影響紅外光譜吸收頻率的因素:1、外部因素:測定時的試樣狀態、溶劑效應等因素。溶劑效應:溶劑種類不同對譜圖也會有影響。溶劑分子能引起溶劑溶質的締合,改變吸收帶的位置及強度。通常,在極性溶劑中,溶質分子的極性基團的伸縮振動頻率向低波數方向移動。例如:氣態時νC = O*高,非極性溶劑的稀溶液次之,而液態或固態的頻率*低。在紅外光譜法中,應盡量選用非極性溶劑。2、內部因素:(1)誘導效應(I效應)吸電子基團使電子云由氧原子轉向雙鍵,使羰基雙鍵性增強,從而使吸收峰向高波數方向移動。(2)共軛效應(M效應)(3)偶極場效應(F效應)共軛效應和誘導效應是通過化學鍵起作用的。偶極場效應是鄰近基團通過空間起作用的。(4)氫鍵羰基和羥基之間容易形成氫鍵,使羰基的頻率降低。(5)振動的偶合,二個頻率相同或相近的基團聯結在一起時,會發生相互作用而使譜峰分成二個。如酸酐的二個羰基,振動偶合而裂分成二個譜峰。二元酸的二個羰基之間只有1~2個碳原子時,會出現二個C=O基吸收峰,是相互偶合的結果。費米共振:當倍頻峰位于某強的基頻峰附近時,弱的倍頻峰常被大大強化。基頻峰常發生分裂。這種泛頻峰和基頻峰之間的偶合,稱為費米共振。-CHO的C-H伸縮振動(2835-2965cm-1)和C-H彎曲振動(1390cm-1)的倍頻峰偶合,裂分成二個峰:2840 cm-1、2760 cm-1,是醛基的特征峰。(6)空間效應,包括環狀化合物的張力效應和位阻效應張力效應:與環直接聯結的雙鍵的伸縮振動頻率,環越小張力越大,其頻率越高。環內雙鍵,張力越大,伸縮振動頻率越低。空間位阻效應:若分子結構中存在空間阻礙,使共軛受到限制,振動頻率增高。
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